Elle commença le mannequinnat pour un ami qui possédait la boutique "Sutra" à Jacksonville. Quand elle fut placée à la Vision NYC Agence à Los Angeles, elle commença à faire du mannequinnat pour des compagnies comme Feng Junk et Stop Staring!. Mais elle se concentrait toujours sur son projet de devenir actrice et son rêve devint réalité en 2006. Ashley décrocha son premier rôle quand elle fut intégrée à la distribution du film Home of the Brave avec Jessica Biel et Christina Ricci. Un autre projet suivit très vite en 2007 avec King of California.
 
Avançant dans le monde de la télévision, Ashley fit ses débuts à l'écran quand elle eut un rôle exceptionnel dans Preuve à l'appui de NBC dans le rôle de Ann Rappaport. Peu de temps passa et Ashley reçut un rôle régulier dans le télénovela Desire. La série fut annulée après une seule saison.
 
Bien que la carrière d'actrice d'Ashley évoluât toujours, elle joua dans le clip "Kiss Me, Kill Me" de The Mest, et apparut dans des programmes de télévision populaires comme Punk'd et Preuve à l'appui.
 
En 2008, elle fut choisie pour incarner Alice Cullen dans Twilight, chapitre I : Fascination, un film basé sur le bestseller Fascination de Stephenie Meyer.
 
Elle signa aussi aux côtés de Kellan Lutz un de ses meilleurs amis, pour le film Warrior qui fut tourné en janvier 2009, ainsi que pour Summer's Blood de Lee Demarbre un thriller psychologique. En 2009, l'aventure continue et elle est reconduite pour tourner le second volet de la saga Twilight, dans lequel elle tient un rôle sensiblement plus important que dans le premier film. On la verra bientôt dans le troisième volet de la saga Twilight, chapitre 3 : Hésitation dont la sortie est prévu pour le 2 juillet 2010 aux États-Unis et le 7 juillet 2010 en France.
 

Côté cœur, elle était en couple avec Jackson Rathbone qui joue également dans la saga Twilight à ses cotés. Elle sortit également avec Chace Crawford en 2009. Elle vécut une belle romance datant de juillet 2010, avec le chanteur et comédien Joe Jonas (du groupe des Jonas Brothers). Puis en mars 2011, ils décident, d'un commun accord, de mettre fin à leur relation, à cause de leurs emplois du temps respectifs trop différents. On lui prêta plusieurs relations, notamment avec l'acteur Ian Somerhalder (Vampire Diaries) ou Ryan Eggold (Beverly Hills).

Ashley est l'ambassadrice de l'association Donate My Dress, qui pour but de récupérer des robes de soirées inutilisées pour des jeunes filles n'ayant pas les moyens de s'acheter leur robe de bal de promo, mais également des cosmétiques MARK et de la marque AVON. Elle est le visage de l'agence de modèles Stop Staring, un site vendant des robes du style rétro, mais également de la marque DKNY Jeans et Donna Karan.

Elle a participé à des pubs telles que Teens For Jeans, une fondation qui vient au secours des ados défavorisés aux États-Unis ainsi que la pub Pepsi, pour la quelle elle a d'ailleurs posée dans son shoot SoBe. Elle participe à plusieurs campagnes telles que Come Together As ONE qui s'engage dans la lutte contre l'extrême pauvreté et les maladies en Afrique et la campagne m.powerment gérée par Mark Cosmetics ainsi qu'a des œuvres de charités telles que Tell Somebody qui lutte contre les violences faites aux femmes. Le magazine People inclut Ashley dans la catégorie des plus belles femmes du monde en 2010.

Elle a également reçu le prix The Style Icon Award, à la cérémonie des Hollywood Life's Young Hollywood Awards en 2010, deux autres prix dans les catégorie Révélation et Future Superstar féminine aux Young Hollywood Awards 2012, un autre prix pour le film Twilight Chapitre 4 Breaking Dawn part 1 dans la catégorie Choice Movie Scene Stealer: Female aux Teen Choice Awards 2012, et un dernier prix qui lui fut remis par la fondation PETA qui représente la marque AVON et la politique sur la protection des animaux.